全自動測硫儀的工作原理即庫倫分析法。
下面簡述一下庫倫分析法:
測流儀器在進行電解反應時,在電極上發生的電化學反應與溶液中通過電量的關系,可以用法拉第電解定律表示,即
①、某物質于電極上析出的量與通過該體系的電量成正比:
②、通過相同的電量時的電極上所沉積的物質的量與該物質的化學當量成正比。
M
W= —————it (1)
n96487
式中:W-電解時于電極上析出物質的量(g);
M-物質的摩爾質量;
n-為電解反應時電子對轉移數;
i-電解時的電流(A);
t-為電解時間(S);
96487-法拉第常數;
根據電解過程中所消耗的電量來求得被測物質含量的方法,稱為庫倫分析法。利用上述電解反應進行分析時,可測量電解時通過的電量,有式(1)計算反應物質的量,即為庫倫分析法的基本依據。
由于可以測量分析時通過溶液的電量,故可得到準確度很高的結果;可用于微量成分的分析。
庫侖滴定:是建立在控制電流電解過程基礎上的。理論上可按下述類型進行:被測定的物直接在電極上起反應;在試液中加入大量物質,使此物質經電解反應后產生一種試劑,然后被測定的物質與所產生的試劑起反應。
按類型進行,不但可以測定電極上不能直接起反應的物質,而其還易于使電流到99%。
庫侖滴定是試液中加入適當物質后,以強度的電流進行電解,使之在工作電極(陽極或陰極)上電解產生一種試劑,此試劑與被測物發生定量反應,當被測物反應作用完畢,用適當的指示方法指示重點并立即停止電解。有電解進行的時間t(S)及電流強度I(A),可按法拉第電解定律式(1)計算出被測物的重量W(g)。